Ngày 30 tháng 4 năm 1861, Công chúa Alice đã đính hôn với Hoàng tử Ludwig của Hessen, sau sự đồng ý của mẹ bà – Victoria của Anh.[9]

Khi gần đến ngày lễ cưới diễn ra thì cha bà – Vương tế Albert xứ Saxe-Coburg và Gotha – đột ngột qua đời ngày 14 tháng 12 năm 1861. Tất cả mọi người đều đau buồn, đặc biệt là Victoria. Mặc dù rất đau buồn nhưng Nữ vương vẫn ra lệnh cho lễ cưới được diễn ra như dự đình. Ngày 1 tháng 7 năm 1862, lễ cưới của Vương nữ Alice và Hoàng tử Louis diễn ra tại phòng ăn (được biến thành một nhà nguyện tạm thời của Dinh thự Osborne). Alice được anh trai của Vương tế Albert – Công tước của Sachsen-Coburg và Gotha – dẫn vào lễ đường. Đi sau bà là bốn phù dâu: Vương nữ Louise, Vương nữ Helena, Vương nữ Beatrice và Công chúa Anna.[10] Trong hôn lễ Alice mặc một chiếc váy cưới màu trắng và một chiếc màn che mặt bằng ren, nhưng bà được yêu cầu phải mặc đồ tang đen trước và sau buổi lễ vì bà vẫn còn chịu tang cha. Nữ vương đã viết cho cô con gái cả, Victoria, rằng "buổi lễ này giống một đám tang hơn bằng lễ cưới", và Alfred Tennyson cũng nói rằng "đó là ngày buồn nhất mà tôi có thể nhớ được".[11] Buổi lễ được miêu tả bởi Gerard Noel là "lễ cưới vương thất u sầu nhất trong thời kỳ hiện đại".[12]